Родился в Днепропетровске в 1975 году. В 1998 году закончил Днепропетровский Государственный Универститет по специальности «правоведение».
В 1998 — 2004 годах работал в органах прокуратуры, был заместителем прокурора г.Днепропетровска, неоднократно исполнял обязанности прокурора города.
Период работы Святослава Олейника в городской прокуратуре был отмечен серией резонансных уголовных дел, связаных с хищением бюджетных средств, выделенных на жилищно-коммунальное хозяйство города. Среди них — громкое дело Виталия Киряша (http://www.sobor.net/news/dp/2003/09/12/6318.html), дела ОЖКП «Центральное» по хищению средств, выделенных на ремонт крыш, ОЖКП «Південне» по продаже двух музыкальных школ, уголовное дело по Облводоканалу — по махинациям с векселями.
В 2004 году Олейник добровольно ушел с прокурорской дожности в связи с несогласием с действиями Генеральной прокуратуры. До 2006 года был частным адвокатом, членом Днепропетровской областной ассоциации адвокатов.
В 2006 году избран народным депутатом Украины. Автор около 50 законодательных инициатив, ряда антирейдерских законопроектов, разработанных в соавторстве с Андреем Портновым. Среди них — запрет на участие коммерческих охранных структур в смене руководства предприятий. Автор проекта закона о снижении штрафов ГАИ среднем в четыре раза.
В парламенте Святослав Олейник считается внутренним оппозиционером в БЮТ, т.к. часто высказывает несогласие с действиями блока. Входит в так называемую «группу Портнова» в БЮТ. В то же время, по итогам пятого созыва парламента Олейник занял 17 место в рейтинге политической активности депутатов Блока Юлии Тимошенко.